Se houver mais de uma pessoa na sua casa que usa o mesmo computador para receber emails, cada pessoa pode ter um local de armazenagem de mensagens separado no Outlook Express. 
Isso significa que cada pessoa pode ter mensagens, configurações e contatos pessoais separados. Isso é possível criando identidades múltiplas. 
Após criar as identidades, você pode alternar entre elas sem ter que desligar seu computador ou perder sua conexão da Internet.

Não confunda identidades com contas de email. 
Para que pessoas diferentes mantenham suas contas de email totalmente separadas, é preciso configurar cada identidade com uma conta de email separada. 
Para fazer isso, inicie o Outlook Express usando a identidade e adicione ou configure a conta de email adequada.

Abra o Outlook Express e siga os passos abaixo:

Criando uma nova identidade

1. Exiba a caixa de diálogo Nova identidade usando um dos seguintes métodos:
 
• No menu Arquivo, aponte para Identidades e clique em Adicionar nova identidade. 

2. Na caixa Digite seu nome, digite um nome para a identidade. 

3. Se quiser definir uma senha para sua identidade, clique para marcar a caixa de seleção Exigir senha, digite uma senha nas caixas Nova senha e Confirmar nova senha e clique em OK. 

4. Clique em OK. Se deseja alternar para a nova identidade agora, clique em Sim. Do contrário, clique em Não e em Fechar. 

Alternando entre identidades

Para alternar para uma identidade diferentes quando o Outlook Express já está sendo executado: 

1. No menu Arquivo, clique em Alternar identidade. 

2. Clique na identidade para a qual você deseja alternar. Se você definir uma senha para a identidade, digite a senha na caixa Senha. 

3. Clique em OK. 
Ao fazer isso, o Outlook Expresse é fechado automaticamente e é reiniciado usando a identidade que você selecionou. 



Fonte: http://support.microsoft.com